Accoppiamento ossidativo
Un accoppiamento ossidativo è una reazione di chimica organica che coinvolge due substrati idrocarburici i quali, in presenza di un catalizzatore spesso di tipo metallico, generano radicali liberi che condensando formando un nuovo legame (generalmente C-O, C-N, oppure C-C), per cui lo stato di ossidazione degli atomi coinvolti nell'accoppiamento risulta superiore.
Le reazioni di accoppiamento ossidativo si dividono comunemente in due ulteriori classi:
- accoppiamento incrociato, in cui due molecole differenti reagiscono fra loro; un esempio ne è la reazione dell'alogenuro di un arilmagnesio con un cloruro arilico in presenza di cloruro di nickel come catalizzatore, per formare un biarile.
- omoaccoppiamento, dove si ha un solo substrato; sempre nell'esempio di formazione di un biarile si può citare la reazione di Ullmann in cui un alogenuro arilico reagisce in presenza di rame come catalizzatore. Questa reazione richiede generalmente temperature più alte.
Tipi di accoppiamento
Le reazioni di accoppiamento possono così classificarsi:
| Reazione | anno | substrato A | reagente B | omo/incrociata | catalizzatore | note | ||
| Reazione di Wurtz | 1855 | R-X | sp³ | omo | Na | |||
| Reazione di accoppiamento di Glaser | 1869 | R-X | sp | omo | Cu | |||
| Reazione di Ullmann | 1901 | R-X | sp² | omo | Cu | |||
| Reazione di Gomberg-Bachmann | 1924 | R-N2X | sp² | omo | richiede base | |||
| Reazione di accoppiamento di Cadiot-Chodkiewicz | 1957 | alchino | sp | R-X | sp | incr. | Cu | richiede base |
| Reazione di accoppiamento di Castro-Stephens | 1963 | R-Cu | sp | R-X | sp² | incr. | ||
| Reazione di accoppiamento di Kumada | 1972 | R-MgBr | sp², sp³ | R-X | sp² | incr. | Pd o Ni | |
| Reazione di Heck | 1972 | alkene | sp² | R-X | sp² | incr. | Pd | richiede base |
| Reazione di accoppiamento di Sonogashira | 1973 | alchino | sp | R-X | sp³ sp² | incr. | Pd e Cu | richiede base |
| Reazione di accoppiamento di Negishi | 1977 | R-Zn-X | sp² | R-X | sp³ sp² | incr. | Pd o Ni | |
| Reazione di accoppiamento incrociata di Stille | 1977 | R-SnR3 | sp² | R-X | sp³ sp² | incr. | Pd | richiede base |
| Reazione di Suzuki | 1979 | R-B(OR)2 | sp² | R-X | sp³ sp² | incr. | Pd | richiede base |
| Reazione di accoppiamento di Hiyama | 1988 | R-SiR3 | sp² | R-X | sp³ sp² | incr. | Pd | richiede base |
| Reazione di Buchwald-Hartwig | 1994 | R2N-R SnR3 | sp | R-X | sp² | incr. | Pd | nuovo legame N-C |
| Reazione di accoppiamento di Fukuyama | 1998 | RCO(SEt) | sp2 | R-Zn-I | sp3 | incr. | Pd | |