Гликозиды: различия между версиями
[отпатрулированная версия] | [отпатрулированная версия] |
Содержимое удалено Содержимое добавлено
Klaus33 (обсуждение | вклад) мНет описания правки Метки: через визуальный редактор с мобильного устройства из мобильной версии через расширенный мобильный режим |
|||
(не показаны 42 промежуточные версии 34 участников) | |||
Строка 1:
[[Файл:Quercetin-3-glucoside.
'''Гликози́ды''' — органические соединения, молекулы которых состоят из двух частей: [[Углеводы|углеводного]] (пиранозидного или фуранозидного) остатка и неуглеводного фрагмента (т. н. [[агликон]]а). В качестве гликозидов в более общем смысле могут рассматриваться и [[углеводы]], состоящие из двух или более моносахаридных остатков. Преимущественно кристаллические, реже [[аморфные вещества]], хорошо растворимые в воде и
Гликозиды представляют собой обширную группу органических веществ, встречающихся в растительном (реже в животном) мире и/или получаемых синтетическим путём. При [[кислоты|кислотном]], [[щелочи|щелочном]], [[ферменты|ферментативном]] гидролизе они расщепляются на два или несколько компонентов — агликон и углевод (или несколько углеводов). Многие из гликозидов [[токсичность|токсичны]] или обладают сильным физиологическим действием, например, гликозиды [[наперстянка|наперстянки]], [[строфант]]а и другие.{{
Своё название гликозиды получили от греческих слов ''glykys'' — сладкий и ''eidos'' — вид, поскольку они при [[гидролиз]]е распадаются на сахаристую и несахаристую
== История изучения ==
Растения, содержащие гликозиды, привлекали к себе внимание ещё со времён глубокой древности. Так, египтяне и римляне применяли [[морской лук]] (''
Первые попытки изучения веществ, выделенных из листьев наперстянки, относятся к 1809
В 1869 г. Нативелл выделил из наперстянки достаточно чистый [[дигитоксин]]. В 1889—1892
Из российских работ известны исследования [[Зинин, Николай Николаевич|Н. Н. Зинина]] о масле горьких миндалей (горьких гликозидах), Лемана о [[периплоцин]]е, Куррота о ряде гликозидов, [[Чичибабин, Алексей Евгеньевич|А. Е. Чичибабина]], впервые получившего в 1913 г. синтетический амигдалин.
== Химические и физические свойства ==
Строка 25:
В том случае, когда при гидролизе гликозидов образуется [[глюкоза]], такие соединения принято называть ''глюкозидами'', при образовании других сахаров — ''гликозидами''.
Гликозиды представляют собой
Хотя расщепление их на сахара и агликоны происходит очень легко, известны и такие гликозиды ([[сапонины]]), которые не разлагаются даже разбавленными кислотами (H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>) при длительном нагревании. При расщеплении гликозидов ферментами наблюдается известная избирательность; только
Гидролизующее действие [[фермент]]ов тесно связано со строением молекулы гликозида и асимметрией углеродных атомов сахаров. Так, например, правовращающий α-метилглюкозид расщепляется инвертином, в то время как его левовращающий изомер при этом не изменяется, напротив, β-метил-глюкозид расщепляется эмульсином, не действуя на α-изомер. Природные гликозиды, расщепляемые эмульсином, обладают левым вращением.
Частичное расщепление гликозидов происходит отчасти в самом растении, поскольку энзим, находящийся в
В близкой связи с глюкозидами, то есть эфирами глюкозы, находятся пентозиды или рамнозиды, которые при гидролизе, наряду с агликонами, образуют [[рамноза|рамнозу]] (например, [[франгулин]], [[
== Классификация гликозидов ==
[[Файл:Cumarin.svg|thumb|220px|[[Кумарин]]
Ранее весьма
Химическая классификация, основанная на природе наиболее характерных группировок агликонов:
[[Файл:Anthraquinone acsv.svg|thumb|220px|[[Антрахинон]]
#
# [[
#
#
# [[
# [[
# [[
# [[
▲[[Файл:Anthraceen.PNG|thumb|right|350px|[[Антрацен]].]]
Согласно другой классификации, в зависимости от природы атомов, формирующих связь с агликоном, различают:
{{достоверность раздела под сомнением}}
* О-гликозиды: -О-НН-О-С<sub>6</sub>Н<sub>11</sub>О<sub>5</sub>▼
*
*
*
В зависимости от химической природы агликона ''лекарственные
* [[Цианогенные гликозиды]]
* [[Сердечные гликозиды]]
* [[Сапонины]] (тритерпеновые и стероидные соединения)
Строка 67 ⟶ 69 :
Роль и значение гликозидов в растениях выяснена недостаточно. Хотя гликозиды обладают различным химическим составом, соединения с меньшим молекулярным весом значительно чаще встречаются в природе. Так, например, фазеолюнатин (или [[лимарин]]), содержащийся в [[Фасоль|фасоли]], найден среди семейств [[Лютиковые|лютиковых]], [[Лилейные|лилейных]], [[Молочайные|молочайных]].
Близок кониферину и [[гесперидин]], который можно рассматривать как халкон, «родственно» связанный с антоцианами и флавонами. Образование простейшего халкона можно рассматривать как конденсацию ацетофенона с [[бензальдегид]]ом.
[[Файл:Arbutin structure.png|thumb|left|220px|[[Арбутин]]
Под влиянием окислителей халкон способен циклизоваться с потерей двух атомов водорода и образованием флавонов. Последние в виде соединений с d-глюкозой или рамнозой встречаются в клеточном соке многих растений; они способны поглощать ультрафиолетовые лучи и предохранять [[хлорофилл]] в клетках растений от разрушения.
Из других классов органических соединений известны производные ализарина, образующие с двумя частицами глюкозы руберитриновую кислоту, являющуюся красящим веществом [[Марена|марены]]. Сюда же относится и [[франгулин]] (рамнозид), являющийся производным аглюкона [[эмодин]]а (1,6,8-триокси-З-метилантрахинона).
[[Файл:Aloe
Что касается других гликозидов, то за исключением стероидных (сердечных гликозидов) их роль выяснена недостаточно. Среди однодольных найдены представители, обладающие токсическим действием, например [[авенеин]] — C<sub>14</sub>H<sub>10</sub>O<sub>8</sub>, [[акорин]] — C<sub>36</sub>H<sub>60</sub>O<sub>8</sub>; среди двудольных — гликозиды перца, водяного перца, некоторые из них, как, например, сем. ''Leguminosae'', обладают токсическим действием.
Строка 82 ⟶ 83 :
Гликозиды не рассеяны беспорядочно, а подобно [[алкалоиды|алкалоидам]] или [[эфирные масла|эфирным маслам]] играют важную роль в жизнедеятельности растений. Исследование флавонов с этой точки зрения показало, что они ускоряют реакцию между [[перекись водорода|перекисью водорода]], [[пероксидаза|пероксидазой]] и [[аскорбиновая кислота|аскорбиновой кислотой]], превращая последнюю в дегидроаскорбиновую кислоту.
Найдено, что флавоны катализируют реакцию окисления в
Выделяющаяся при дыхании растений энергия потребляется в различных эндотермических процессах синтеза; за
Что касается стероидных гликозидов, то, по мнению Розенгейма, они образуются из углеводов. Виланд, напротив, считает, что материнским веществом стеринов является [[олеиновая кислота]], которая при биологических процессах превращается в [[цибетон]], окисляющийся и одновременно формирующийся в диметилгексагидроцибетон. Робинзон связывает стерины со скваленом, который близок [[терпены|терпенам]] и [[каротиноиды|каротиноидам]]. [[Нейберг, Карл|Нейберг]] допускает образование стеринов из углеводов; при биохимических расщеплениях из них выделен ликопин и продукты его моно- и бициклической [[конденсация (химия)|конденсации]]. Поскольку асафрон, образующийся при расщеплении [[каротин]]а при циклизации и гидрировании превращается в тетрациклическую кислоту, родственную холановой, можно допустить, что стерины действительно образуются из углеводов.
== Выделение гликозидов из растений ==
Методы выделения гликозидов из растений весьма разнообразны и зависят от природы гликозидов и их отношения к растворителям. Часто выделение связано с большими трудностями ввиду их
Измельченный растительный материал подвергают экстракции в диффузорах (перколяторах) и затем очистке, с целью удаления дубильных, красящих, слизистых, белковых и других веществ, получивших название «балластных».
Ввиду обычно малого содержания гликозидов в растениях, часто ограничиваются выделением не индивидуальных веществ, а их смесей в виде водных растворов, стандартизованных по биологическому действию на животных. Такие препараты получили название неогаленовых или новогаленовых. Обычно в 1 мл такого раствора содержится
Особенно большие трудности возникают при исследовании растений с целью поисков гликозидов. При этом используют два основных направления: «свинцовый метод» или дифференциальную последовательную экстракцию. «Свинцовый метод» основан на выделении составных частей растения в виде свинцовых солей и разделении последних по их различной растворимости в тех или иных растворителях.
Строка 102 ⟶ 103 :
Гликозиды различно относятся к химическим агентам. В отличие от алкалоидов они обычно не дают специфических реакций; они не восстанавливают ни [[Фелингова жидкость|раствора Фелинга]], ни аммиачного раствора окиси серебра. Исключение составляют те гликозиды, агликоны которых содержат редуцирующие группы. После гидролиза гликозида кипячением водного раствора с разбавленным раствором [[Серная кислота|серной кислоты]] образующийся сахар обнаруживают по редуцирующей способности [[Фелингова жидкость|раствором Фелинга]].
Более общим является ферментативное расщепление, позволяющее не только установить присутствие гликозида, но и доказать идентичность его сравнением с заведомо известным. Чаще всего это производят с помощью фермента эмульсина. Все такие гликозиды обладают в водных растворах левым вращением, в то время как глюкоза, образующаяся в результате гидролиза, обладает правым вращением. На основании этих двух положений каждый гликозид характеризуют свойственным ему энзимолитическим индексом восстановления. Под этим индексом подразумевают содержание глюкозы, выраженное в миллиграммах в 100 мл испытуемого раствора, образующейся при расщеплении гликозида в количестве, требуемом для изменения вращения вправо на 1
Цветные реакции гликозидов обычно пригодны лишь при отсутствии свободных сахаров. Так, многие гликозиды с очищенной бычьей желчью и серной кислотой дают красное окрашивание, равным образом спиртовой 20%-ный раствор α-нафтола с концентрированной серной кислотой
Гликозиды, агликоны которых содержат карбонильную группу, идентифицируют в виде [[гидразоны|гидразонов]], [[семикарбазоны|семикарбазонов]] или [[оксимы|оксимов]]. При осторожном ацетилировании [[уксусный ангидрид|уксусным ангидридом]] многие глюкозиды дают характерные ацетильные производные. Действие ацетилирующей смеси иногда используют и для открытия глюкозы как сахарного компонента гликозида. Открытие
== Методы количественного определения гликозидов ==
Количественное определение гликозидов имеет значение при исследовании растительного материала и главным образом лекарственного сырья.
Определение гликозидов весовым
Гликозиды, содержащие цианистый водород, также могут быть определены по количеству последнего после расщепления и отгонки.
Строка 117 ⟶ 118 :
Во многих случаях количество гликозида может быть определено на основании изменения угла вращения после ферментативного расщепления.
В некоторых случаях определяют [[флуоресценция|флуоресценцию]], характерную для того или иного гликозида,
== См. также ==
{{Навигация|Тема=Гликозиды|Викисловарь=гликозид}}
* [[Сердечные гликозиды]]
* [[Сапонины]]
Строка 126 ⟶ 128 :
* [[Фармакогнозия]]
* [[Моносахариды]]
== Примечания ==
{{примечания}}
== Литература ==
* ''Аминин Д. Л., Калинин В. И.'' [http://www.supotnitskiy.ru/vestnik_voysk_rchbz/vestnik_rchbz_9_4.pdf Токсические свойства тритерпеновых гликозидов голотурий] // [http://www.supotnitskiy.ru/vestnik_voysk_rchbz/vestnik_rchbz_9.htm Вестник войск РХБ защиты. — 2019. — Т. 3. — № 1. — С. 23-39.]
{{Шаблон:Биохимические группы}}▼
{{ВС}}
[[Категория:Гликозиды]]
|